Вы здесь

Резиноподобные оттискные материалы

Силиконовые материалы. Кремнийорганические полимеры с хорошим клиническим эффектом применяются в различных областях медицины. Это обусловлено их нетоксичностью, технологичностью, возможностью создания компаундов холодного отверждения с широким спектром свойств: высокой эластичностью, морозо- и теплостойкостью и безусадочностью.

Как уже отмечалось, история создания силиконовых стоматологических материалов восходит к 50-м годам и связана с появлением силиконовых компаундов холодной вулканизации. В стоматологической практике материалы на основе силиконовых полимеров применяются в качестве мягких базисных подкладок, для пломбирования корневых каналов зубов и др. Особое значение приобрели силиконовые оттискные материалы, отличающиеся от альгинатных более высокой прочностью, большим постоянством размеров, высокой оттискной эффективностью и эластичностью. Отечественной промышленностью и зарубежными фирмами выпускается широкий ассортимент силиконовых оттискных материалов (табл. 43).

Некоторые силиконовые материалы отечественного и зарубежного производства



Классификация. В зависимости от консистенции силиконовые оттискные материалы (СОМ) подразделяют на четыре типа. Тип I — материал жидкой консистенции, тип II — нормальной, тип III — густой, тип IV — тестообразной (переминаемой) консистенции. Материалы жидкой консистенции применяют в качестве верхнего тонкого слоя при получении двухслойного оттиска и при использовании «техники шприца», а материалы густой и тестообразной консистенции — для нижнего слоя двухслойного оттиска. Консистенция в основном регулируется степенью наполнения пасты. Материалы I и II типа содержат наполнителя до 35%, типа III — до 40% и типа IV — до 75%.

В зависимости от химической реакции вулканизации (сшивка макромолекул) силиконовые материалы делят на две группы — поликонденсационные и полимеризационные. В настоящее время в основном изготовляются поликонденсационные СОМ. Полимеризационные материалы, которые только начинают осваиваться, отличаются меньшей усадкой и могут содержать менее токсичные вулканизирующие агенты. Силиконовый материал President, выпускаемый швейцарской фирмой «Coltene Inc.»,— один из первых полимеризационных материалов. Комплект этого материала состоит из двух паст в тубах и адгезива для фиксации материала на оттискной ложке (Coltene adgesiv). При смешении основной пасты (голубой цвет) с пастой-катализатором (серый цвет) в соотношении 1 : 1 образующаяся смесь вулканизируется в течение 4—6 мин. Силиконовые материалы поставляются в следующих товарных формах:

  • 1) в виде раздельно хранимых пасты основной и пасты-катализатора. Пасты окрашены в контрастные цвета для облегчения визуального контроля однородности смеси;
  • 2) в виде пасты и жидкостей (катализатор, сшивагент);
  • 3) в виде одной пасты, вулканизирующейся под влиянием влаги.

Медико-технические требования. К СОМ предъявляются следующие требования:

  • 1) отсутствие преждевременной самопроизвольной потери пластичности при хранении материала (подвулканизация, скорчинг);
  • 2) высокая эластичность вулканизата (рековери Re = 1,7%);
  • 3) высокая оттискная эффективность — материал должен воспроизводить желобок шириной 0,04 мм;
  • 4) сопротивление на разрыв не менее 1 МН/м2 (10 кгс/см2). В табл. 44 приведены требования к различным типам СОМ.

Требования, предъявляемые к СОМ

Состав. Силиконовые оттискные материалы представляют собой наполненные компаунды холодной вулканизации. В состав компаунда могут входить следующие компоненты: каучук СКТН — линейный полидиметилсилоксан, вулканизирующие агенты (сшивагент, катализатор), антиструктурирующие добавки, вещества, корригирующие вкус и цвет, поверхностно-активные вещества (ПАВ), окислы металлов и наполнители.

Жидкие каучуки СКТН являются основой холодновулканизирующихся (при комнатной температуре) композиций. Они представляют собой олигомерные силоксаны HO(R2SiO)nH, содержащие в качестве концевых групп гидроксилы. Жидкие кремнийорганические каучуки — бесцветные жидкости с различной вязкостью от 0,5 до 80 н•с/м2 (5—800 пз). В олигомерных молекулах HO(R2SiO)nH, где R — углеводородный радикал (метил), a n — не менее 40. Структурирование — вулканизация — материала происходит за счет сшивки по концевым гид-роксильным группам с помощью полифункциональных кремний-органических отвердителей в присутствии катализаторов. Выбор оптимальной молекулярной массы полидиметилсилоксана (ГТДМС) имеет существенное значение для создания материала с заданной жизнеспособностью, пластичностью пасты и эластичностью вулканизата. С увеличением молекулярной массы ускоряется вулканизация. Композиции на основе низкомолекулярных каучуков могут иметь большую степень наполнения.

Выпускаемые силиконовые оттискные материалы созданы на основе каучуков, имеющих молекулярную массу от 10 000 до 80 000 и кинематическую вязкость 20 000 мм2/с. Пасты густой консистенции при малой степени наполнения могут содержать ПДМС большей молекулярной массы. Полимеризационные оттискные материалы изготавливаются на основе силиконовых жидких каучуков, макромолекула которых имеет двойные связи ~ (OSiR2)nCH = CH2, где R2 — углеводородный или арильный радикал, а n — не менее 50.

Кинетика вулканизации

В силиконовых оттискных материалах вулканизирующие системы содержат сшивагент, ускорители и активаторы вулканизации. Вулканизирующие системы должны обеспечивать сшивание линейных макромолекул СКТН, не вызывая склонности смеси (пасты) к подвулканизации. В соответствии с этим требованием процесс вулканизации может быть интенсифицирован только за счет увеличения скорости в главном периоде вулканизации (рис. 54). Продолжительность периодов АБ и ВГ (ВГ — интенсифицированная вулканизация), характеризующих соответственно подвулканизацию и плато вулканизации, не должна меняться, иначе сократится рабочее время (жизнеспособность) материала. Создание оттискного материала с заданным рабочим временем достигается подбором компонентов вулканизирующей системы. Рис. 54 отражает особый характер процесса вулканизации, отличающегося определенным индукционным периодом, сменяющимся периодом резкого увеличения скорости реакции, в течение которого процесс структурирования практически заканчивается. Наличие индукционного периода обеспечивает заданную жизнеспособность силиконового компаунда (каучука с введением в него отвердителя и катализатора), т. е. стабильность пластичности до начала вулканизации.

В качестве структурирующих (сшивающих) агентов используются полифункциональные силиконовые соединения, тетра-этоксилан, тетрафурфурилсилан, водородосодержащий полиси-локсан — гидрополисилоксан (ГПС):

где m = 3—7. ГПС значительно повышает активность вулканизирующей системы оловоорганический катализатор — тетраэтоксисилан Si(OC2H5)4. За счет взаимодействия подвижных атомов водорода ГПС и гидроксильных групп ПДМС увеличивается глубина сшивки и ускоряется процесс вулканизации.

В зависимости от каталитической активности катализатора его берут для вулканизации до 2% массы пасты. Для получения вулканизата (оттиска) необходимой эластичности требуется от 2 до 6% сшивагента. В качестве катализаторов широко используют оловоорганические соединения: соли органических кислот двухвалентного олова — октоат олова Sn(O • СО(СН2)6 x СН3)2, эфиры, имеющие общие формулы: R2'Sn (OCOR")2 и R'Sn(O • СО • R"), где R' — метальный, этильный или бутильный радикал, a OCOR — ацетил, каприл или лаурил. Эти катализаторы обладают высокой каталитической активностью. Оттискные материалы с коротким сроком вулканизации (4— 6 мин) содержат дибутилоловодилауринат (C4H9)2Sn (ОСО x С11Н23)2 или диэтилоловодикаприлат (C2H5)2Sn(OCO•C7H15)2. Диэтилоловодикаприлат проявляет меньшую каталитическую активность и его надо вводить в компаунд в 2 раза больше, чем дибутилоловодилаурината.

Эффективными вулканизующими агентами являются также некоторые аминосиланы. Система вулканизации на основе кремнийорганических аминов γ-аминопропилтриэтоксисилана и диэтиламинометилентриэтоксисилана позволяют получить компаунды, обладающие аутогезией, а следовательно, создать оттискной материал для двухслойного оттиска. В этом случае материал жидкой консистенции хорошо соединяется с материалом густой консистенции. В основе вулканизирующего действия аминной системы лежит гидролиз аминов под действием влаги воздуха или воды. Образующиеся при этом полуфункциональные соединения приводят к сшивке макромолекул ПДМС. При соотношении аминов 1 : 2,5 для эффективной вулканизации достаточно 1,5% по массе смеси в расчете на пасту. Эта система обладает синергическим эффектом, при котором комбинированный эффект двух агентов вулканизации превосходит сумму эффектов индивидуальных агентов: эффект (А + В) > эффект А + эффект В. Для создания так называемых однокомпонентных оттискных материалов используют метилтри-ацетоксисилан (МТАС) CH3Si(O•CO•CH3)3, который в отличие от оловоорганических катализаторов вызывает вулканизацию ПДМС в отсутствии тетраэтоксисилана. МТАС является не только катализатором, но и компонентом реакции вулканизации ПДМС, непосредственно участвуя в образовании поперечных связей.

М. М. Гернером и Р. М. Рапопортом установлено, что первичные амины в присутствии сокатализатора (иона металла) являются достаточно эффективными вулканизующими системами. В полимеризационных силиконовых оттискных материалах в качестве сшивагента используют гидрополисилоксаны, имеющие общую формулу ~ О—[HSiR—О—]n—HSiR—O ~, а в качестве катализатора — платинохлористоводородную кислоту H2PtCl6, которая даже в ничтожных концентрациях проявляет высокую каталитическую активность. В вулканизующих системах окислы металлов (ZnO, MgO и др.) играют роль соката-лизаторов и способствуют дополнительной интенсификации процессов вулканизации. Помимо того что они оказывают ускоряющее действие, окислы металлов улучшают технические свойства вулканизата (оттиска). Особенно эффективна тяжелая окись магния, получаемая пиролизом доломита при 1200 °С.

Отвердители (сшивагенты) и катализаторы вводятся в полидиметилсилоксановую пасту либо перед применением, либо при изготовлении пасты. Предварительно можно вводить только вулканизующую систему на основе метилтриацетоксисилана. Необходимыми условиями при этом являются полное отсутствие влаги во всех компонентах пасты, смешение компонентов пасты и фасовка ее в абсолютно герметичные тубы в атмосфере, не содержащей паров воды. В присутствии даже следов влаги происходит гидролиз МТАС и начинается вулканизация. Однокомпонентные оттискные материалы изготовляются с предварительным введением вулканизирующей системы в пасту. Наполнитель прокаливают для удаления адсорбированной воды. Кроме метилтриацетоксисилана, могут быть использованы винил и фенилтриацетоксисилан.

Основным недостатком ненаполненных силиконовых компаундов холодной вулканизации является их низкая прочность на разрыв — 0,2—0,3 МН/м2. Для повышения упругопрочностных свойств уменьшения усадки и липкости, создания необходимой консистенции и снижения стоимости силиконовые компаунды изготовляют наполненными. Почти все минеральные наполнители оказывают усиливающее действие на силиконовые компаунды, повышая их прочность на разрыв с 0,2 до 1,8—2 МН/м2 (18—20 кгс/см2).

В качестве наполнителей используют белую сажу (SiO2), диатомит, аэросил, мелкодисперсные окислы металлов (ZnO, MgO и др.). Размер частиц наполнителя должен быть в диапазоне 5—10 мкм. Наполнители плохо совмещаются с силиконовыми каучуками, поэтому для получения высококачественного оттискного материала их необходимо аппретировать. Аппретирование наполнителей проводят силанами. Этот процесс подробно описан в главе IX при рассмотрении композиционных пломбировочных материалов.

Значительного улучшения физико-механических и физико-химических свойств можно достигнуть, используя в качестве активных наполнителей органокремнеземы. Они обладают наибольшим усиливающим действием. Так, оттискные силиконовые материалы, наполненные органокремнеземами, имеют прочность на разрыв до 2,7 МН/м2 (27 кгс/см2). Высокая эффективность кремнеземов обусловлена не только их лучшей совместимостью и распределением в ПДМС, но и возможным химическим взаимодействием органогрупп кремнеземов с макромолекулами полимера. Это приводит к дополнительному структурированию и вследствие этого к улучшению физико-механических свойств наполненных силиконовых компаундов. На свойства компаунда оказывает влияние природа органокремнезема. Например, компаунд, наполненный гидрофобным метил-винилаэросилом

обладает значительно меньшей водопоглощаемостыо. Наполнение силиконовых компаундов химически модифицированными кремнеземами — один из перспективных путей дальнейшего улучшения их качества.

Оттискные силиконовые материалы, наполненные белой сажей (SiO2) или аэросилом, со временем частично теряют пластичность в результате самопроизвольно протекающей подвулканизации. Хорошие технологические свойства они сохраняют только в течение 3—6 мес. Самопроизвольное структурирование возникает в результате появления на поверхности частиц SiO2 небольшого количества кремнеалкоксильных групп, которые вступают в реакцию конденсации с концевыми силанольнымп группами молекул полидиметилсилоксана, образуют пространственную структуру. Для предотвращения подвулканизации в состав оттискных силиконовых паст, наполненных белой сажей или аэросилом, вводят антиструктурирующие добавки в количестве до 2%. Хорошей антиструктурирующей эффективностью обладают силан- и силоксандиолы. Олигомерные силан- и силоксандиолы реагируют с акоксильными группами на поверхности частиц наполнителя быстрее, чем силанольные группы ПДМС и тем самым предотвращают подвулканизацию.

К стоматологическим оттискным материалам предъявляется ряд специфических требований: приятный запах, определенный цвет, вкус. С этой целью в силиконовые оттискные материалы вводят корригирующие вкус и цвет вещества — пигменты (редоксайд — 0,05% от массы пасты и др.), мятное масло или другие отдушки. В составе ряда силиконовых оттискных материалов имеются неионогенные ПАВ, повышающие смачиваемость каучука. Введение ПАВ облегчает смешение пасты с катализатором, увеличивает рабочее время материала и снижает вероятность образования пузырьков на гипсовых моделях, отлитых по оттиску. Эффективными ПАВ являются полиэти-ленгликолевые эфиры высших жирных кислот. В табл. 45 приводится примерный состав силиконовых оттискных материалов.

Примерный состав силиконовых материалов

Свойства. Вулканизация (отверждение) силиконовых оттискных компаундов при комнатных условиях обусловлена сшивкой линейных макромолекул ПДМС с образованием полимера сетчатой структуры. Структурирование поликонденсационных и полимеризационных материалов протекает по различным механизмам. Процесс структурирования двухкомпонентных материалов (паста — паста или паста — жидкость) представляет собой комплексно-каталитическую конденсацию полидиметилсилоксана с тетраэтоксиланом и может быть иллюстрирован следующей схемой:

Действие катализатора связано с образованием промежуточной координационной связи между атомом металла (олова), атомом кислорода гидроксильной группы ПДМС и кислородом этоксигруппы тетраэтоксисилана (сшивагента). В результате происходят отщепление двух молекул спирта и образование поперечного мостика (связи) между макромолекулами. Образование эластичного продукта структурирования (вулканизат) происходит более эффективно в присутствии гидрополисилоксана:

Сшивка идет за счет взаимодействия силанольных групп ПДМС и водородного атома ГПС, непосредственно связанного с атомом кремния. Процесс структурирования однокомпонентных оттискных материалов (одна паста) может быть представлен следующей схемой:

При действии влаги происходит гидролиз ацетоксигрупп, а в присутствии этаноламина (диэтиламиноэтанол, о-толуолсульфамид) в качестве катализатора (до 2% от массы полисилоксана) — вулканизация. Как видно из реакций, в процессе структурирования выделяются спирт, вода и другие низкомолекулярные продукты. Это приводит к увеличению усадки вулканизата, а следовательно, к снижению свойств вулканизата как оттиск-ного материала.

Полимеризационные материалы. В основе механизма структурирования оттискных силиконовых полимеризационных материалов лежит реакция гидросилирования. Это реакция присоединения водорода гидрополисилоксана, непосредственно связанного с атомом кремния по месту двойной связи в макромолекулах силиконового каучука. При вулканизации полимеризационных оттискных материалов не выделяются побочные низкомолекулярные продукты, поэтому такие материалы отличаются большим постоянством размеров и меньшей усадкой.

Линейная усадка силиконовых оттиск-ных материалов

Усадка силиконовых материалов начинается с момента смешения основной пасты с катализатором и сшивагентом. Она обусловлена поликонденсационным или полимеризационным процессом вулканизации полиметилсилоксана (рис. 55). Надо полагать, что начальная усадка не имеет клинического значения, так как материал тесно контактирует с твердыми тканями полости рта и находится в оттискной ложке. Клиническое значение имеет усадка после выведения оттиска из полости рта. В этот период усадка обусловливается как продолжающимся во времени завершением вулканизации, так и охлаждением оттиска до комнатной температуры. Коэффициент термического линейного расширения для силиконовых оттискных материалов в диапазоне температур 22—37 °С равен 2,2•10-4 °С-1. На величину усадки оказывают влияние природа катализатора, молекулярная масса ПДМС и количество наполнителя. Необходимо применять катализаторы, обладающие высокой каталитической активностью. Так, для вулканизации оттискного материала сиэласта достаточно 2% от массы пасты дибутилоловодилаурината, а диэтилоловодикаприлата требуется 4%. Естественно, что во втором случае вулканизат содержит большее количество летучих веществ и будет давать большую усадку. В табл. 46 приведены данные, характеризующие усадку во времени некоторых материалов.

Усадка материалов



Из табл. 46 видно, что СОМ дают усадку при вулканизации от 0,23 до 0,60% через 24 ч. В последующие 24 ч дополнительная усадка составляет ~0,2%. Как указывает А. П. Воронов (1964), модель по силиконовому оттиску необходимо отливать возможно скорее, поскольку наибольшее размерное изменение наблюдается в течение первого часа после приготовления пасты. Вулканизация поликонденсационных СОМ сопровождается выделением низкомолекулярных соединений (Н2O, СН3ОН), улетучивание которых вызывает дополнительную усадку материала. На рис. 56 кривые 1 и 2 отражают вулканизационную усадку двух силиконовых материалов, как функцию времени. Разница в усадке материалов обусловлена различной степенью наполнения. Увеличивая степень наполнения, можно резко сократить усадку вулканизата. Например, в материалах типа IV (тестообразные), содержащих до 75% наполнителя, через 24 ч наблюдается усадка от 0,1 до 0,3%. Однако улучшение этого показателя оборачивается существенным ухудшением реологических характеристик (пластичность).

Зависимость усадки силиконовых оттискных материалов от степени наполнения

Повышение температуры резко ускоряет процесс структурирования силиконовых компаундов. Время вулканизации зависит также от количества взятого катализатора, причем с увеличением этого количества скорость структурирования вначале растет, а затем снижается. При повышении температуры от 22 до 37°С скорость вулканизации различных силиконовых материалов увеличивается в 1,5 раза. Время отверждения силиконовых материалов при комнатных условиях 4—6 мин. Для получения более точного оттиска не следует торопиться с извлечением оттиска из полости рта.

Точность оттиска и качество модели зависят от упругопрочностных свойств вулканизата. Существенное значение имеют постоянная деформация, эластичная деформация (рековери), сопротивление разрыву, пластичность. Постоянную деформацию определяют, накладывая на образец нагрузку, вызывающую 12% его деформацию. Нагрузку снимают через 60 с и еще через 60 с определяют деформацию по отношению к первоначальному размеру. Влияние различных усилий на деформацию эластичных оттискных материалов характеризуется средним процентом деформации, который определяют как среднее между деформациями образца под нагрузкой 100 и 1000 г. Материалы, средний процент деформации которых больше 20, слишком эластичны и для клинических целей неудобны. Оптимальные с точки зрения клиники протезирования материалы должны иметь постоянную деформацию 4%. Средний процент их деформации должен составлять 12%. Тестообразные силиконовые материалы имеют постоянную деформацию 1—2% и рековери 2—3%. В табл. 47 приведены упругопрочностные показатели некоторых силиконовых материалов.

Упругопрочностные свойства СОМ

Снятие оттисков с мягких и твердых объектов, имеющих поднутрения и тонкие разделяющие участки, требует, чтобы вулканизат был прочным, эластичным и не давал остаточной деформации более 3—4%.

Применение. Мировой промышленностью выпускаются силиконовые одно- и двухкомпонентные материалы. Первые из них рекомендуются для получения оттисков при конвергенции и дивергенции зубов, большой подвижности зубов, пародонтозе, изготовлении несъемных протезов, коронок, полукоронок, бюгельных протезов, а также при протезировании беззубых челюстей. Эксафлекс, в комплекте которого имеются две пасты (густой и жидкой консистенции), может быть использован для получения двухслойного оттиска. Смешение иаст или пасты с жидкостью проводят на стеклянной пластинке. Дозировку жидкостей (катализатора и сшивагента) из капельниц устанавливают в зависимости от длины выдавленной пасты (под стекло кладется мерная линейка). Большое значение имеет гомогенное смешение паст или паст с жидкостями. Для визуального контроля однородности смесей пасты и жидкости окрашивают в контрастные цвета. При неоднородном смешении вулканизация протекает неравномерно во всем объеме и оттиск получается искаженным. Как и гидроколлоидные, силиконовые материалы не проявляют адгезии к металлам, поэтому при их использовании оттискная ложка должна быть перфорирована или поверхность ее покрывают адгезивом, например раствором синтетического каучука в хлороформе. Отливку моделей необходимо производить сразу, не позже чем через час после снятия оттиска. В течение этого времени усадка не превышает 0,1%. Перед отливкой модели на поверхность оттиска раздельный слой не наносят. Рекомендуется погружать оттиск перед отливкой модели в мыльную воду.

Дозирование паст тиоколовых материалов

Полисульфидные (тиоколовые) материалы. Полисульфидные оттискные материалы (ПСОМ) применяются в стоматологической практике с 1954 г. Они представляют собой наполненные компаунды холодной вулканизации на основе жидкого полисульфидного каучука, структурирующиеся с образованием резиноподобного эластомера. Полисульфидные каучуки называются также тиоколами, поэтому полисульфидные материалы имеют второе название — тиоколовые. ПСОМ выпускаются в форме двух паст, помещенных в тубы. В одной тубе находится полисульфидная паста, в другой — паста-катализатор. При смешении паст в определенном массовом соотношении на стеклянной пластинке образуется смесь, которая, вулканизуясь, в течение 5—8 мин образует резиноподобный материал (рис. 57). Дозировку паст устанавливают по длине выдавленной из тубы пасты. Для замера длины под стеклянную пластинку подкладывают бумажную линейку с делениями. Отечественной медицинской промышленностью и зарубежными фирмами выпускается широкий ассортимент тиоколовых оттискных материалов (табл.48).

ПСОМ отечественного и зарубежного производства

Классификация. В зависимости от консистенции исходной пастовой смеси ПСОМ подразделяют на три типа: тип I — материал жидкой консистенции, тип II — нормальной, тип III — густой консистенции. ПСОМ должны соответствовать основным медико-техническим показателям, приведенным в табл. 49.

Требования, предъявляемые к ПСОМ

Состав. В состав полисульфидных оттискных компаундов могут входить следующие компоненты: жидкий полисульфидный каучук, вулканизующие агенты (сера, катализатор вулканизации), пластификатор, окислы металлов, различные модифицирующие добавки, корригирующие запах вещества.

Жидкие полисульфидные каучуки подразделяются на две группы — политетрасульфиды [—R—S—S—S—S—S—]n и полидисульфиды [—R—S—S—]n макромолекулы которых имеют линейное строение. ПСОМ изготовляют на основе жидких оли-гомерных полидисульфидных каучуков, макромолекулы которых содержат тиольные (—SH) концевые группы.

HS—(R—S—S)23—R—SH,

где R: —С2Н4—О—СН2—О—С2Н4—. Полисульфидные каучуки — жидкости различной вязкости. Оттискные компаунды изготовляют на основе тиоколов, имеющих следующие показатели: вязкость (при 25 °С) 35—45 н•с/м2 (350—450па), среднюю молекулярную массу 4000, плотность d420=1,27, содержание влаги 0,2%, температуру застывания 7°С.

Структурирование жидких тиоколов основано на окислении концевых сульфгидрильных (тиольных) групп. В качестве вулканизующих агентов (окислители) используют:

  • 1) неорганические окиси и перекиси (РbO2, ВаO2, МnO2);
  • 2) органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, гидроперекись кумола);
  • 3) различные вулканизующие системы окислитель — сшивагент (диметилсульфоксид — окись цинка, дифенилгуанидин — перекись бария);
  • 4) соли типа гидроперекиси меди;
  • 5) трехкомпонентная система (карбонат меди или цинка, окись цинка, дифенилгуанидин).

При использовании в качестве сшивагента двуокиси свинца полисульфидные материалы обладают постоянством размеров. Однако эти материалы имеют ряд существенных недостатков: длительное, плохо регулируемое время вулканизации, неприятный темно-коричневый цвет, наличие в составе компаунда свинца. Низким качеством отличаются и материалы, в которых используют органические гидроперекиси. Высокая летучесть гидроперекиси вызывает большую усадку, и тиоколовые материалы теряют свое основное преимущество. Вулканизирующая система диметилсульфоксид (CH3)2SO — окись цинка (ZnO) позволяет создавать оттискные компаунды от светлых тонов до белого цвета. Эта система эффективно регулирует время вулканизации от 3 до 10 мин и обеспечивает получение вулканизата, соответствующего медико-техническим требованиям. Как известно, существует много видов окиси цинка с различной реакционной способностью. В данной системе используется окись цинка со средней реакционной способностью. В отличие от вулканизующей системы на основе РbO2, требующей щелочной среды, система диметилсульфоксид— окись цинка наиболее эффективна в нейтральной или слабокислой среде. Необходимая среда создается подбором наполнителя или же введением в пасту-катализатор олеиновой (стеариновой) кислоты. Стеариновая кислота вводится в количестве 0,5—3 частей по массе, способствует равномерному распределению ингредиентов и предотвращает прилипание смесей. Аналогичные результаты можно получить на основе вулканизующей системы дифенилгуанидин (С6Н52)2С = NН — окислитель ВаO2, К2СrO7.

Состав ПСОМ

Для создания необходимой консистенции, уменьшения усадки материала, повышения упругопрочностных свойств, снижения стоимости материала в состав полисульфидных материалов вводят наполнители. В качестве наполнителей используют диатомит, окиси металлов и др. с размером частиц от 5 до 10 мкм.

Для получения необходимой степени эластичности оттиска, пластичности пасты и приготовления пасты-катализатора полисульфидные материалы могут содержать пластификаторы от 0 до 30%. В качестве пластификатора используют дибутилфта-лат, фталаты высших спиртов, касторовое масло и др.

Полисульфидный каучук обладает неприятным запахом, который маскируют введением в состав материала вещества с приятным запахом. В качестве корригирующего запах вещества используют изоамилацетат, мятное масло и др. Придание светлого оттенка материалу достигается введением пигментов. Некоторые материалы содержат ПАВ, предотвращающие образование пузырьков на гипсовых моделях, отлитых по оттиску. В табл. 50 приведен примерный состав ПСОМ.

ПСОМ по свойствам приближаются к силиконовым компаундам. К преимуществам их надо отнести меньшую усадку как вулканизационную, так и термическую. Усадка силиконовых материалов через 24 с достигает 0,6%, полисульфидных — 0,4%. Коэффициент термического линейного расширения почти в 2 раза меньше, чем у силиконовых оттискных материалов, и составляет 1,3•10-4 °С-1. В процессе вулканизации (за счет теплоты реакции) температура структурирующейся массы повышается на 3—5°С. Влияние температуры на скорость вулканизации ПСОМ проявляется значительнее, чем у силиконовых. В температурном интервале 25—37°С скорость структурирования изменяется почти в 2 раза. Повышение температуры и присутствие воды ускоряют процесс структурирования.

На скорость вулканизации силиконовых материалов в определенных пределах можно влиять, изменяя количество катализатора. Однако регулировать скорость структурирования полисульфидных материалов изменением количества пасты-катализатора не рекомендуется, так как это отрицательно сказывается на свойствах вулканизата (оттиск). Ускорения структурирования полисульфидных компаундов можно достигнуть добавлением во время смешения паст 1—2 капель воды. Удлинение срока отверждения материала происходит при введении в пасту 2 капель олеиновой кислоты (для материалов на основе РbО2). Если паста-катализатор содержит пластификатор, то количество пасты оказывает влияние на степень эластичности оттиска.

Применение. Полисульфидные материалы могут быть использованы для получения оттисков с беззубых челюстей и частичных дефектах зубных рядов. Тиодент и тиодент-М рекомендуются особенно в тех случаях, когда требуется небольшое количество материала: при изготовлении несъемных протезов,, коронок, полущронок, вкладок, мостовидных протезов, шинирующих аппаратов при пародонтозе. Качественные оттиски можно получать только при достаточном давлении. Для этого необходимо применять жесткие ложки. Целесообразно использовать перфорированные оттискные ложки. При использовании обычной ложки оттиск фиксируют липким пластырем, оклеивая его по краю. Оттиски при изготовлении вкладок и полукоронок целесообразно получать, пользуясь медными кольцами. Припасованное медное кольцо заполняют пастой с избытком и при снятии оттиска создают достаточное давление. Материал выдерживают в полости рта 5—8 мин. Вулканизирующая система (дифенилгуанидин — окислитель), примененная в отечественном материале тиодент-М, позволяет в небольших пределах регулировать время вулканизации изменением соотношения паст. Для тиодента-М допускается смешение полисульфидной (белой) пасты с пастой-катализатором (желтой) в соотношении 4:1.

Полиэфирные материалы. Полиэфирные оттискные материалы (ПЭМ) появились в ФРГ в конце 60-х годов. Представителями этой группы материалов являются Impregum (фирма «ESPE», ФРГ) и Polygel (фирма «Caulk», США). Материалы поставляются в форме трех паст, помещенных в тубы: основной (полиэфирной) пасты, пасты-катализатора и пасты-разбавителя. Дозировка паст проводится при помощи дозировочной линейки. Время отверждения ПЭМ от 3 до 5 мин, а рабочее время (жизнеспособность) около 2 мин. Коэффициент термического расширения ПЭМ больше, чем ПСОМ, поэтому при работе с этими материалами надо избегать температурных колебаний. Прочность ПЭМ на разрыв такая же, как и у силиконовых материалов ( — 1,8 МН/м2).

Для полиэфирных оттискных материалов характерны два недостатка: оттиск довольно жесткий и гигроскопичен, что приводит к изменению размеров при хранении его во влажном месте. Большая жесткость вызывается концевыми этилениминовыми группами в полимерной цепи, а чувствительность к влаге — наличием полиэфирных групп. Добавлением пасты-разбавителя можно снизить жесткость в 2 раза. ПЭМ дают оттиски более точные, чем поликонденсационные силиконовые компаунды. Они не имеют запаха. Представляют собой компаунды на основе полиэфира с концевыми этилениминовыми группами, которые сшиваются ароматическими эфирами сульфоновых кислот.

Этот полиэфир является сополимером окиси этилена и тетра-гидрофур ана. В качестве сшивагента применяется ароматический эфир сульфоновой кислоты.

Состав.



Основная паста:

  • 1) полиэфир;
  • 2) наполнитель-пластификатор.

Паста-катализатор:

  • 1) пластификатор;
  • 2) наполнитель;
  • 3) сшивагент — эфир бензосульфокислоты.

В качестве пластификатора используется гликолевый эфир фталевой кислоты:

НООС—С6Н4—СОО—СН2—СН2—OCO—C6H4—COOH.

Полиэфирные материалы через 24 ч дают усадку —0,3%. По постоянству размеров они ближе к тиоколовым материалам, чем к силиконовым, но жестче. Эластичная деформация ПЭМ составляет 2,4, постоянная деформация равна 1,1%.

Основные свойства эластичных оттискных материалов, имеющие значение для клиники протезирования, представлены в табл. 51, некоторые дефекты оттисков — в табл. 52.

Свойства эластичных оттискных материалов